現(xiàn)代玄武巖纖維材料及其復(fù)合材料
特種機械-建筑研究所 化學(xué)物理研究所,科學(xué)學(xué)院 莫斯科 俄羅斯 數(shù)據(jù)顯示了作為硅酸鹽纖維的一種——連續(xù)玄武巖纖維無捻粗紗的性能,其耐酸性和耐堿性提高,強度與E玻纖相近,模量與高強高彈的鎂鋁硅S玻纖相近。其環(huán)氧基復(fù)合材料的機械性能與S玻纖復(fù)合材料相近,高于E玻纖復(fù)合材料。玄武巖纖維復(fù)合材料的那堿性和抗熱/潮性優(yōu)于S玻纖復(fù)合材料和E玻纖復(fù)合材料,這與玄武巖纖維無捻粗紗的粘結(jié)性有關(guān)。 前言 連續(xù)玄武巖纖維材料如有捻紗、無捻紗、繩,板材和布是用于有機和無機基體中的新的增強材料。對他的研究不僅是生產(chǎn)技術(shù)方面,還包括他的機械和物化性能、應(yīng)用。這篇文章分析連續(xù)玄武巖纖維及其復(fù)合材料的性能,并與玻璃纖維和玻璃纖維復(fù)合材料作對比。 生產(chǎn)連續(xù)玄武巖纖維的原料玄武巖的技術(shù)規(guī)格 玄武巖是火山,是硅酸鹽。其化學(xué)組成見表1.鐵氧化物使得玄武巖纖維呈灰褐色,玄武巖熔體是一個含一定玻璃相的多晶結(jié)構(gòu)。玄武巖纖維的生產(chǎn)技術(shù)與玻璃纖維類似。 表1 玄武巖纖維與玻璃纖維化學(xué)組成對比 化學(xué)組成變化小對連續(xù)玄武巖纖維的機械性能影響小。對連續(xù)玄武巖纖維的機械性能影響最大的是纖維成型條件(拉絲溫度、熔體均化的時間、纖維直徑)。例如,對于化學(xué)組成相同的玄武巖,拉絲溫度升高160℃(從1220℃-1380℃),強度從1.3增加到2.23GPa,彈性模量從78增加到90.3GPa。單絲直徑從1-4μm增加到7-10μm,強度從2.8降到1.8 GPa.表2列出不同時間,不同生產(chǎn)技術(shù)生產(chǎn)的玄武巖纖維的機械性能。 玄武巖纖維無捻粗紗和S玻纖在線密度和單絲直徑相近的情況下,玄武巖纖維無捻粗紗的強度比E玻纖的低16-20%,與E玻纖相近。 玄武巖纖維無捻粗紗的彈模高于E玻纖,與S玻纖相近。 表2 玄武巖纖維無捻粗紗和玻纖無捻粗紗機械性能對比 粘結(jié)性能 玄武巖纖維與各種高聚物材料(酚醛、酰亞胺)的粘結(jié)性能由于玻璃纖維,這與鐵氧化物的高含量(達到15%)有關(guān),環(huán)氧低聚物在纖維表面的接觸反映可能發(fā)生。 玄武巖纖維復(fù)合材料的高粘結(jié)反應(yīng)通過高聚物基體反應(yīng)層的高殘余應(yīng)力來證明。根據(jù)Trostyanskaya(1997),根據(jù)基體類型,這些應(yīng)力達到24-50MPa。通過在纖維表面涂覆表面改性劑(雞冠形狀的嵌段共聚物KEP有機硅)能夠降低玄武巖纖維復(fù)合材料的殘余應(yīng)力,這種表面改性劑具有顯著的表面活性。因為具有顯著的表面活性,這種嵌段共聚物在復(fù)合材料中,能夠降低粘結(jié)劑的表面張力,提高纖維的潤濕性,被吸附在纖維表面,環(huán)氧乙烷鏈與粘結(jié)劑結(jié)合。分子量7000-8000的共聚物被用于纖維表面,形成一個彈性牢固的吸收層,吸收層厚度20-25nm。這是殘余應(yīng)力減少、機械強度提高的原因。 連續(xù)玄武巖纖維的耐化學(xué)腐蝕性能 連續(xù)玄武巖纖維的耐化學(xué)腐蝕性能通過纖維在介質(zhì)中(酸和堿)放置一點時間后的強度變化來評價?;瘜W(xué)腐蝕性受纖維的化學(xué)組成介質(zhì)和溫度-時間作用的影響。硅、鋁、鈣、鎂及鐵的含量十分重要,鐵氧化物是的玄武巖纖維的耐化學(xué)腐蝕性和耐熱性高于玻璃纖維。除了化學(xué)組成,介質(zhì)的表面活性、纖維表面層的性能(表面有缺陷),及熱歷史對化學(xué)腐蝕性都有影響。 耐酸性 玄武巖纖維的耐酸性由于E-玻纖和S-玻纖,低于鋯玻纖。在強酸中浸泡時間短,觀察不到強度變化。在鹽酸中放置時間長(超過100h),強度降低15-20%。從圖1動力區(qū)縣可以看出,在鹽酸中浸泡一段時間后的斷裂強度,玄武巖纖維無捻粗紗強度降低速度低于E-玻纖。單絲直徑越小,降低的越慢。 眾所周知,E-玻纖與強酸反應(yīng)時,纖維表面沒有形成二氧化硅的保護層,強酸能夠迅速把纖維轉(zhuǎn)變?yōu)楦呖紫堵实难趸?。玄武巖纖維浸泡在酸中,開始斷裂強度迅速降低,這與吸收介質(zhì)和化學(xué)組成部分溶解有關(guān);隨后保護膜逐漸形成,纖維腐蝕和強度降低因分散障礙物的形成而降低。 玄武巖纖維的優(yōu)良的機械性能、耐化學(xué)腐蝕性、耐熱性及高過濾性,是的他被用于各種工業(yè)過濾結(jié)構(gòu),如氣體、液體。 應(yīng)該注意到玄武巖纖維無捻粗紗沒有最佳的(從化學(xué)腐蝕性的角度考慮)氧化硅、堿土金屬和氧化鋁含量。 圖1 在20%HCl中浸泡后,無捻粗紗的斷裂強度損失值。(1)玄武巖纖維捻粗紗,No.13;(2)玄武巖纖維無捻粗紗No.1;(3)E-玻纖,No.5. 堿腐蝕 玄武巖纖維的耐堿性由于玻璃纖維,這是玄武巖纖維用于波特蘭水泥的原因。關(guān)于玄武巖纖維耐堿性的數(shù)據(jù)可分為兩組: 第一組:早先,人們主要研究堿介質(zhì)((NaOH, K?í, Ca(OH)2, 水泥等)與玄武巖纖維和玻璃纖維的相互作用,堿腐蝕引起強度降低。按腐蝕程度由大到?。?/span> 堿腐蝕原因是纖維化學(xué)組成與堿介質(zhì)在不同階段物理化學(xué)反應(yīng)。第一階段:快速反應(yīng)階段(有事是主要階段),纖維表面吸附水和堿熔液中的組分,液體表面活性劑使得表面布滿缺陷(氣孔和微裂紋),伴隨纖維強度降低。較慢的反應(yīng)引起氧化物的溶解。 纖維抗化學(xué)侵蝕由小到大: 鋯纖維>玄武巖纖維>石英纖維>堿纖維>自由堿纖維 第二組:人們試圖用動力學(xué)解釋纖維與堿媒介的反應(yīng)。人們建立了纖維與堿媒介的反應(yīng)的動力學(xué)模型,這個模型分別對吸附引起強度降低和化學(xué)組成溶解引起強度變化做了評價。斷裂強度的動力曲線顯示,研究分為兩方面:單調(diào)降低和具有極值。 玄武巖纖維經(jīng)堿浸泡,斷裂強度單調(diào)降低的實力見圖2. 圖2 玻璃纖維無捻粗紗(1,3)與玄武巖纖維無捻粗紗(2,4)在1.25N NaOH 浸泡后的斷裂強度動力學(xué)曲線。(1)玻纖No.6(鋯玻纖);(2)玄武巖纖維No.1;(3)玻璃纖維No.5(E玻纖);(4)玄武巖纖維No.13. 根據(jù)這個模型,無捻粗紗在堿介質(zhì)中浸泡的開始階段,斷裂強度的迅速降低與表面處理劑被沖走,堿介質(zhì)被吸附在纖維表面的缺陷上有關(guān)。纖維表面的吸附過程和斷裂強度的降低遵守以及動力學(xué)定律。在侵蝕階段,由于化學(xué)組成溶解引起的質(zhì)量損失和纖維直徑變小,對強度的影響可以忽略不計。